李煜和赵匡胤真的是情敌关系吗？

不是，和赵光义是情敌。
南唐投降宋朝后，传说赵匡胤的弟弟赵光义霸占了李煜的妻子小周后，但我觉得赵光义不会做这么没品的事吧。